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水环境的有机污染是一个全球性的问题,其严重程度,性质和危害是随着工业的发展不断发展和变化的。难降解有机污染物是指毒性大、被微生物降解速度慢、分解不彻底的有机物,如硝基化合物、氯代有机物、多环芳烃类、酚类化合物等。其中很多对生物和人类具有毒害作用,如:致癌,致畸,致突变作用,已经构成了对人类健康和生态系统的严重威胁。因此,难降解有机污染物的处理一直是环保领域的一个重要研究课题。近20多年来,发展了一些对此类污染物降解效果较好的高级氧化技术。其中催化氧化工艺技术处理难降解有机污水,且该方法简单、无需复杂设备、原料易得,目前我们已在制浆造纸、纺织印染、棉柏化纤等行业做了大量的工业应用,运行成功稳定。
制浆造纸、纺织印染、棉柏化纤等生产废水中含有难降解的大分子木质素、纤维素等,另外还有其他相当数量的难降解物质,这些物质在经生化处理后只能部分得以去除,这部分被去除的污染物并不是通过微生物的降解作用,而是靠活性污泥的吸附作用去除。故生化后废水中主要污染物是以大分子木质素、纤维素为主的难降解物质,及部分活性污泥自身氧化的细小胶体,且经一级生化处理后B/C已失调,如采用二次生化,效果甚微;实际上,这些物质不可能被普通的生物菌种在短时间内所全部降解,因为无人能保证在无外界条件的情况下,这些大分子的物质会断键开链。
目前对于这种生化后便失去生化性的废水,进一步降解COD有以下几种途径:①通过投加混凝剂即聚合氯化铝和聚丙烯酰胺,这种方法只能去除因胶体和悬浮物引起的COD,故去除率不高;②利用强氧化剂使污染物结构从根本上发生改变,部分转化成污泥,部分转化成CO2气体排放,从而达到去除污染物的目的;③通过物理方法去除,并未使污染物结构发生改变如传统的活性碳吸附、膜过滤,两者均随着运行时间的积累其处理能力下降,活性碳吸附须定期对饱和的部分进行再生,故其运行成本和劳动力都使企业无法接受;而膜处理其通过率有限,浓水部分是目前尚需解决的难题,另外小胶体等物质会对膜产生污染,从而需定期清洗且使用周期将大大降低。④利用臭氧和其他方式氧化,国内大规模的工程很少。
目前,国内制浆造纸、纺织印染、棉柏化纤等企业污水深度处理(二级生物处理后)大多采用第①种途径,即投加聚合氯化铝和聚丙烯酰胺的传统工艺,但其COD去除率低,运行成本偏高,而且产生的化学污泥很难脱水处理,所排废水也会因铝离子超标而影响周边环境,严重时更会污染地下水。
我们采取第②种途径使色度及COD得以去除。这是一种集电化学混凝、化学催化氧化及物化絮凝沉淀于一体的处理工艺,它通过化学药品的催化氧化作用使水中的大分子有机物通过加合取代、电子转移,直接与水分离,甚至使小分子的有机物氧化为水和CO2,个别有机物直接矿化。这种工艺结构合理,投资较小,运行费用低,相对运行稳定可靠,不会产生二次污染,产生的污泥容易脱水,而且脱水成本极低。
我们在2004年初在山东一家大型制浆造纸厂,顺利通过了小试、中试及1000m3/d的工程实验。2005年进行40000m3/d和 60000m3/d的工程改造,改造后工程运行稳定,运行成本低廉,部分出水还可以回用于生产。2006年在山东多家印染和化纤企业得到很好的应用,取得了良好的经济效益和社会效益。2008年博汇纸业80000m3/d中段水改造已经完成,目前正成功稳定运行。

主要优点有:
(1) 反应启动快,反应条件温和。
(2) 设备简单,能耗小节约运行费用。
(3) COD及色度去除率高,COD去除率高达65%-85%以上,色度可降至30倍以下。
(4)氧化性强,反应过程中可以将污染物彻底无害化,而氧化剂参加反应后的剩余物可以自行分解,不留残余,同时也是良好的絮凝剂。
(5) 运行过程稳定可靠,且不需要特别的维护,操作也很简便,只要掌握好投放量及处理周期即可。
(6)污泥易脱水:经过处理后的中段水,每立方水可产生0.1—0.25kg污泥,这种污泥很容易脱水,水量小时可排入原有的污泥处理系统。
(7) 经济效益可观:如果考虑中水回用可节约大量的清水资源,同时带来一定的利润。
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